那是1931“九?一八”事變後，國民黨各派系暫時結束了內部爭鬥。次年初，蔣汪合作，組建了新政府。蔣介石任中央軍事委員會委員長，汪精衛任行政院院長。汪精衛一上任，便四處物色親信，把褚民誼調到自己的身邊，委以祕書長的重任。褚民誼學的是醫學博士，回國後從事教育工作多年，搞行政卻是地地道道的門外漢，經他簽發呈報的檔案，經常出錯，甚至鬧出一些笑話。
有一回，汪精衛發現呈上來的材料，報告與請示不分，錯誤百出，便把褚民誼叫來，當面訓斥了一頓。
褚民誼雖然捱了訓，根本問題卻沒有解決。從那以後，該以報告形式的，他又以請示的形式上報。一次，汪精衛拿到“請示”後，氣得當著褚民誼的面，把檔案扔到了地上。好在褚民誼並不生氣，連忙從地上撿起“請示”，承認錯誤，表示馬上改正。
還有一回，行政院召集各部部長開會，開會時間已到，與會人員也都到齊，左等右等卻不見會議主持人汪精衛。正在這時，辦公樓另一頭的廁所裡傳來汪精衛的聲音：“快來開門！快來開門！”工作人員趕快跑過去，原來汪精衛被關在廁所裡出不來了。這棟房子是新建的，工程由褚民誼總負責。房子建成後，本來要經專門人員驗收後才能使用，可褚民誼不放心，事必躬親，非要自己親自驗收。他又不懂技術，工程上有毛病該挑的他不知道，一些無關緊要的他卻抓住不放。廁所的那副門鎖本是次貨，關上了便打不開，這樣的門也通過了褚民誼的驗收。正好汪精衛如廁，那扇門便將他毫不客氣地關在裡面。眾人齊上前，怎麼用勁也打不開，褚民誼急得滿頭大汗，只好命令人開著車趕快到外邊去請銅匠。汪精衛在廁所裡足足關了快一個小時才出來，氣得他會也不開，摔門而去。這件事傳出去後，成為南京城內的一大笑話。
儘管如此，汪精衛還是選中了褚民誼當祕書長。一來褚民誼是自己的親戚，為人靠得住。二來褚民誼聽話，幹事情從來不討價還價，捱了罵也不惱不怒。褚民誼雖然做事糊塗，但對姐夫、姐姐卻是忠心耿耿，深得汪精衛夫婦厚愛。褚除了能寫一手顏體外，玩樂也是一把好手。在祕書長的位子上，幹不了什麼正事，卻把主要精力花在唱崑曲、放風箏、踢毽子、練武術、打太極拳等事上，因此，又有人將褚民誼的本事概括為：“一筆顏體，兩腳花毽，三出崑腔，四路查拳，五體投地，六神無主。”
由於褚民誼辦事常出錯，汪精衛不放心，便又專門設定了一個副祕書長的職位，幫助褚民誼。這副祕書長一職，汪精衛決定要陳璧君的侄兒陳春圃來擔任，彼此都是親戚，幫幫忙也理所應當。
哪知陳春圃並不領情，聽說要他當副祕書長，堅決不接受。他說：“祕書長糊塗，要我這個副祕書長來幫忙，這個忙我幫得了嗎！要麼我來當祕書長，出了問題由我全面負責。要麼另找高明，我不當這個副祕書長，代人受過。”
陳春圃又去找陳璧君，表明了自己不願當副祕書長。陳璧君覺得陳春圃的話有一定道理，便和汪精衛商量，結果陳春圃如願以償，行政院祕書長一職給了他，褚民誼則被安排去海軍部當部長。
當時汪精衛偽政府的所謂海軍，其實並無多少部隊，也談不上什麼軍艦，只有幾支小艇在近海和內河擔任巡邏任務。從未帶過兵的褚民誼聽說要去當海軍部部長，高興萬分，還沒有接到任職書，他就迫不及待地趕製了一套海軍上將服，穿著這套軍服過起了將軍癮。
可褚民誼的海軍部部長還沒有上任，又遇到了阻力。
原來，陳公博與周佛海聽說這件事後，堅決反對。
為了能讓褚民誼當上部長，汪精衛親自給周佛海寫信，表明自己的態度。
周佛海接到信後，仍堅持自己的看法，認為讓褚民誼這個連槍都沒摸過的糊塗蟲去當海軍部部長，實在是太滑稽。
第二天，他便約上陳公博一起去見汪精衛。
汪精衛見兩人一起來訪，顯得很高興。當週佛海說明來意後，汪精衛的臉一下子拉長了：“怎麼，文人就不能當武官？”
周佛海道：“文人當武官也沒什麼，問題是海軍那一攤子事比較複雜。過去，國民政府的海軍就亂得很，雖說只有幾條小快艇，但不法之徒就是利用這幾支小艇進行走私，屢禁不止，弄得全國上下輿論大譁。褚民誼一介書生，恐怕他管不了手下那幫人。”
陳公博也接著說：“褚先生搞教育是專家，要他去管海軍實在是不妥，很容易被人矇騙，代人受過。”
汪精衛見兩人這麼一說，也不再堅持了。
如何把褚民誼安排好，否則，陳璧君那裡也交不了差。反覆考慮，汪精衛想出了一個好辦法。
這天上午，準備出任汪記政府要職的各路人馬雲集土肥原公館，出席汪精衛主持召開的“中央政治會議”。在會議召開之前，汪精衛把陳公博與周佛海叫到小會議室，用不容置疑的口氣對兩人說：“等會就要宣佈新政府主要組成人員名單，可褚民誼的職務還沒有安排，我考慮就讓他當行政院副院長兼外交部部長，協助我工作。”
事先，汪精衛沒有和任何人提起過這件事，現在採取突然襲擊的辦法，造成既成事實，強行透過。陳公博和周佛海也不想為這事與汪鬧得太僵，馬上就要開會了，也沒有時間再去爭論。他們也知道，汪精衛是非要把褚民誼扶上馬不可，還不如做個順水人情，兩人便笑著點了點頭。
就這樣，汪精衛耍了一個小手腕，把褚民誼弄上了臺。
褚民誼雖然沒有當成海軍部部長，破滅了將軍夢。但汪精衛給了他一個行政院副院長兼外交部部長，官價比原來還高了一級，他也感到很滿足。
走馬上任外交部後，褚民誼得意洋洋，成天夾著公文包出出進進，一副忙忙碌碌的樣子。其實，汪偽政府的所謂“外交部”，除了與日本人打交道外，並無外交可言。褚民誼的惟一工作，就是當南京城內的日本人與地方發生糾紛時，他便出來調解。所以，有人嘲笑褚民誼的“外交部”是民事調解部。
有一次，有人向褚民誼報告，日軍駐南京城內的一箇中隊長，屢屢欺壓百姓，作惡多端，前天他帶著幾個日本兵到一家餐館吃飯，酒醉飯飽後不但不付錢，還把老闆打傷了。
褚民誼接到報告後，開始調查此事。他帶著幾名工作人員找到日軍中隊長，哪知褚民誼還沒有開口，那個中隊長就暴跳如雷：“你們中國人，良心大大地壞。我們不遠萬里，來到此地，幫助你們打共產黨，你們不好好酬勞我們，吃一餐飯還找我們要錢。中國人真不是東西！”
褚民誼的臉上頓時紅一陣，白一陣：“我是外交部長，你怎麼能這樣對我說話！”
“外交部長有什麼了不起，沒有我們日本人，你當得了外交部長嗎？”
“你……你……”褚民誼氣得語無倫次，恨得咬牙切齒，但也無可奈何。
褚民誼這個“外交部長”，平白被一個日本中隊長辱罵了一頓，照說應該好好反思一下這是為什麼。可是，褚民誼並沒有這樣。
1940年4月26日，日本特使阿部信行率團到南京，祝賀汪偽政府成立。褚民誼鞍前馬後地服務，問寒問暖，惟恐怠慢了這幫日本人。在汪偽政府“還都典禮”上，褚民誼上臺致詞，對日本侵略者大加吹捧，表示中日之間要掃除過去的誤解與糾紛，重新確立將來的親善關係。
褚民誼的致辭，受到了阿部信行的表揚。典禮一結束，他便對人說：“褚部長今天的講話非常動人，過去的一切衝突屬於誤會，今後我們要攜起手來，為大東亞共榮齊心協力，希望褚部長方便的時候訪問日本。”
聽了阿部信行的這番話，褚民誼受寵若驚：“謝謝特使先生，為了中日友好，我甘願獻出我的一切！”
醜惡行徑汪精衛當上了偽國民政府主席，可是又怕落下罵名，因此，許多拋頭露醜的事情，都由他這個糊塗妹夫去做。褚民誼知道自己能當上如此高官，也是姐伕力排眾議扶自己上馬的，為感姐夫的知遇之恩，能替他背個罵名之類的事情，又有何妨？因此，對日談判、簽訂賣國條約等等場合都可以看到他的影子。汪精衛說不出口的話，有時也讓他來說。
1940年7月，鑑於褚民誼與日本人的親密關係，他被汪精衛任命為駐日大使，行政院副院長一職由周佛海代理，外交部部長則由徐良代替。
要到日本去當親善使節，褚民誼非常高興。到達東京的當天，他顧不得旅途勞頓，即拜訪了阿部信行，並給阿部信行帶去了一大堆禮物。
透過阿部信行的介紹，褚民誼四處出擊，頻頻拜訪了日本政界、軍界要員，以增強他們對汪偽政府的信任。
利用這個機會，褚民誼還多次與德國、義大利等國駐日使節祕密聯絡，取得他們對汪偽政權的承認。
褚民誼在日本期間，曾出過一次洋相。
日本離東京不遠有一個群馬縣，這個縣館林鄉有一個名叫加藤仡夫的人，他是日本士官學校的學生，與雲南護國軍第2軍軍長李烈鈞是同學。1915年，加藤到中國參加護法戰爭，死在了戰場上。加藤在日本還有一個老母親，生活十分貧困，李烈均知道後每月給她郵寄生活費，30多年從未間斷。這件事情使當地人民很受感動，認為中國人了不起，是一個善良、講信義的民族。
這天，褚民誼去群馬縣參觀。當掛著青天白日滿地紅旗幟的汽車停下來後，當地的農民以為是中國政府的要員來了，紛紛圍過來向他問好。
褚民誼看到這場景，非常高興。他對這些農民說：“我們中日兩國人民，都是熱愛和平的，現在兩國有一些誤會，發生了戰爭，這是我們不願意看到的，我們現在正在致力於和平運動，爭取早日結束戰爭。”
這時，人群中一個老農民說：“中國要和我們日本停戰講和，這真是天大的喜事。日本與中國是好鄰居，好朋友，我們非常喜歡和中國人交朋友。現在兩國交戰，就好像兄弟打架，手足相殘，我們非常難過。我們討厭戰爭，希望兩國人民和政府永遠和平友好。”
接著，這位老農民把加藤的故事複述了一遍，請褚民誼一定轉告向李烈鈞的問候，向他表示感謝。
這一番話打動了褚民誼。他連忙解釋說：“現在我們中國有兩個政府，一個是汪精衛先生領導的政府，一個是蔣介石領導的政府，李烈鈞現在蔣介石領導的政府中任職。”
那位老農民似乎明白了什麼，沒等褚民誼把話講完，他便用日語對周圍的群眾說了幾句，前來歡迎的這些農民向褚民誼投來鄙夷的眼光，一鬨而散，弄得褚民誼好不尷尬。
褚民誼在日本呆了一年三個月。這期間，他四處遊說，並會見了義大利、德國、羅馬尼亞等國的大使，以取得這些國家對汪偽政府的外交承認和支援。他還兩次拜會了日本首相東條英機，向他詳細介紹了汪精衛政府的情況，為確立汪偽政權在日本當權者眼裡的形象立了大功。所以，1941年10月，褚民誼回國時，受到汪精衛的熱烈歡迎。
褚民誼回到南京的當天，汪精衛在自己的官邸舉行盛大宴會，把褚民誼當作凱旋的英雄，並且特地把陳公博、周佛海等人叫來當陪客。
酒席上，褚民誼得意地對汪精衛說：“我離開東京時，東條首相特地會見了我，告訴我說，他過去對汪先生不瞭解，透過介紹，對汪先生的為人和才華有了比較全面的瞭解與認識。他認為，中國國民黨只有汪先生出面領導才會有前途，希望以後要加強合作，不斷增進中日友誼。最後，他還要我代問候汪主席好。”
聽到這裡，汪精衛站起來為褚民誼敬酒：“重行啊，這次出使日本，勞苦功高，來，我來敬你一杯！”
褚民誼連忙舉杯，說：“為了中日友誼，為了和平運動成功，我所做的這些都是應該的，謝謝汪主席的誇獎。”說完，將杯中的酒一飲而盡。
1945年4月，汪精衛病死日本後不到半年，隨著世界反法西斯戰爭形勢的好轉，日本軍國主義的失敗也已為時不遠。南京城裡的偽政府頭目換上陳公博後，朝不保夕，出現了樹倒猢猻散的局面。